热收缩膜的核心在于其特殊的“取向”或“记忆”效应：
制造过程（取向）： 在薄膜生产过程中（如挤出吹塑），塑料聚合物分子链在加热状态下被沿着机器方向（MD）和横向（TD）进行高倍率的拉伸（双向拉伸）。拉伸后的分子链处于高度有序但受束缚的状态。
冷却定型： 薄膜在拉伸状态下迅速冷却，将这种拉伸后的分子链状态“冻结”或“记忆”下来。
应用过程（热收缩）： 当包装好的产品通过热通道（热烘道）或被热风加热时，薄膜温度升高至其玻璃化转变温度（Tg）以上。此时，聚合物分子链获得能量，摆脱“冻结”状态，强烈地“回忆”并试图恢复到拉伸前的原始（无序、卷曲）状态。这种分子链的剧烈回缩运动，导致薄膜在受热方向（MD和TD）上发生大幅度的面积收缩（通常收缩率在40%-80%之间），从而紧密地贴合在产品表面。